我校青年教师在稀土金属有机转化研究取得新进展

作者: 时间:2026-02-28 点击数:

近日,我校化学与材料工程学院青年教师郭殿军博士与安徽工程大学王绍武教授课题组通过紧密合作,首次提出一种以稀土金属单烃基配合物驱动的亲核烯基硼直接偶联反应模式。该项工作以“Strategy for the Synthesis of Inverse Sandwich 1,4-Diarylbutadiene Dianionic Rare-Earth Metal Complexes via Directing Coupling of β-Aryl Vinyl Boron Reagents”为题在中科院一区TOP期刊《Journal of the American Chemical Society》在线发表(J. Am. Chem. Soc. 2026, 148, 7267–7279. DOI:10.1021/jacs.5c19265)。郭殿军为论文第一作者,安徽工程大学王绍武教授、安徽师范大学朱先翠教授、香港中文大学朱军教授为论文共同通讯作者,我校创新药物研发与产业集成安徽省联合共建学科重点实验室为第二通讯单位。

图1. 丁二烯二阴离子稀土配合物的合成及其骨架链拓展编辑

该项研究首次提出一种以稀土金属单烃基配合物驱动的亲核烯基硼直接偶联反应模式:在无需任何添加剂条件下,实现β-芳基烯基硼试剂之间的C–C偶联,构筑反夹心1,4-二芳基丁二烯二阴离子稀土配合物。机理上,反应依次经历σ键交换生成稀土-烯基物种、金属配位四配位硼酸盐形成以及关键的1,2-金属迁移与脱硼偶联,并通过中间体分离、DFT计算与磁性实验共同证实所得丁二烯片段为π*占据的单重态二阴离子结构。进一步研究表明,反夹心二烯二阴离子不仅可作为双电子还原剂还原多类不饱和有机底物,还能与芳基腈发生反应并诱导丁二烯骨架链拓展编辑。因此,本工作从“亲核烯基硼直接偶联构筑二烯二阴离子”这一核心突破出发,既提供了路易斯酸稀土促进1,2-金属迁移的关键实验证据,也揭示了反夹心二烯二阴离子在还原反应与骨架编辑化学中的新潜力。

(撰稿、图片:郭殿军 单位审核:乔瑞 宣传部初审:周静 终审:王清)


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